有望取代金属和塑料的新纤维素纳米纤维(CNF)

目前,以植物为原料的新材料“纤维素纳米纤维”的开发进展显著。这种材料既结实又轻巧,未来有望取代金属和塑料。随着解决技术难点的试制品开发成功,实用化进程进一步加速。

作为有望取代用途广泛的金属和塑料的新材料,纤维素纳米纤维(CNF)是目前材料科学关注的焦点。CNF是通过分解造纸原料——纸浆(植物纤维)制成的直径仅为3~4纳米(纳米为10亿分之1米)的纤维。

之所以受到关注,是因为CNF具备的特长:重量只有铁的5分之1,强度则是铁的5倍以上。纤维通过相互缠绕,达到了极高的强度。

而且,纸浆的原料——树木、秸秆可以种植。因此,与不可再生的石油等原料不同,在未来枯竭的可能性很小。这也是CNF的一大特点。

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研究、开发CNF的主力,是日常业务中使用纸浆的日本制纸、王子控股(HD)等造纸公司以及东京大学等。日本国家层面的支持也已经全面展开,日本环境省在2016年度预算的概算申请中,就申请38亿日元作为推广CNF的业务费。日本经济产业省也认为到2030年,使CNF相关市场将达到1万亿日元在内。

CNF目前最被看好的用途,是住宅等建材、汽车内饰材料、轮胎等使用的塑料和橡胶等合成树脂的加固材料。通过在塑料和橡胶中混合CNF,提高强度并且减轻重量。

与现在作为加固材料的碳纤维和玻璃纤维相比,CNF具有可以实现透明的优点,在废弃焚烧时,不像玻璃纤维那样会留下残渣。另一方面,实用化和普及仍留有一些课题。

一是价格。CNF现在的制造成本是1kg数千~数万日元。价格比1kg只需3000日元的碳纤维和2000日元的玻璃纤维贵得多。

二是CNF很难与树脂混合。不过,这个课题的解决已经取得了明显的进展。大阪燃气于2014年9月,成功开发出容易与树脂混合的CNF,受到了从事CNF研发的相关人士的关注。

大阪燃气的开发人员注意到,智能手机和数码相机的镜头使用的有机化合物“芴”具有容易与树脂混合的性质。于是想到了在CNF的表面涂布芴。经过反复改变使用的芴的种类、涂布时的温度进行试验,开发出了能够在树脂中均匀分布的CNF。大阪燃气将其命名为“芴纤维素”。

当然,现在仍然有一些种类的树脂难以混合,研发还有很大的空间。对于另一个课题——降低制造成本,大阪燃气能源技术研究所的经理村濑裕明意气风发地表示:“一定会让制造成本降低到碳纤维之下”。

先于树脂加固材料,CNF已经在某些用途实现了产品化。其中之一是日本制纸的子公司、制造并销售卫生纸和纸巾等产品的日本制纸Crecia,在10月1日上市的成人纸尿裤“护肤ACTY”系列。

银离子和金离子具有除臭效果,常用于空气清新剂和芳香剂,该公司注意到,这两种离子虽然不会附着于纸张,但能够吸附在微细的CNF上。遂在纸尿裤中局部使用了吸附银离子和金离子的CNF层。

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合作开发CNF层的日本制纸CNF事业推进室室长河崎雅行介绍说:“CNF的直径虽然只有纳米等级,但表面积大,能够大量吸附异味,除臭效果是以往产品的3倍”。价格方面,内裤型1包22片约为1680日元(不含税),价格高于该系列以往产品,定位属于高档产品。在今后,该公司将继续扩大CNF层的应用范围。

化学企业第一工业制药希望发挥CNF的其他性质,使其广泛应用于各类产品。

CNF在水等液体中溶解后具有粘性,状态类似果冻。在这种状态下加压,果冻会成为液态,减压后恢复果冻状,变得不易滴落。利用这一性质,该公司开发出了含有CNF的增稠剂“RHEOCRYSTA”。

三菱铅笔在欧美销售的圆珠笔“Uni-ball Signo UMN-307”,使这种增稠剂实现了实用化。这种圆珠笔在墨水中混合了RHEOCRYSTA,既不容易滴墨,而且在用力书写时文字不易断线,书写完毕后不易晕墨。第一工业制药功能化学品事业部课长汤藤幸治自信地表示:“虽然定价是现有增稠剂的数倍,但市场对于不断线、不易晕墨等新附加值有需求。在今后,用途会逐步向洗手间芳香剂、喷雾、涂料、墨水等领域拓展”。

另一方面,以大学为中心,CNF量产方法的开发也掀起了热潮。比如说,东京大学教授矶贝明等人的研究组建立起了使用催化剂的生产方法。

过去制造CNF一般采用研磨纸浆的物理方法,颗粒的细度很难达到数纳米的等级。矶贝教授等人为通过化学处理制造CNF,开发出了名为“TEMPO催化剂”的特殊催化剂。使用这种催化剂后,纸浆束会在负电子的作用下带电,因为同性相斥而散开,从而制作出CNF。前面提到的日本制纸和第一工业制药生产的CNF都采用了这种方法。

王子HD另辟蹊径,开发出了另一种化学方法。并于9月28日宣布开发出了可以供应粉末的CNF。因为能够以粉末的状态供货,与含有大量水分的果冻状的CNF相比,大大减轻了保管和运输的负担。

“在生产通常的增稠剂等产品时,常常伴有混合粉末的步骤,能够在不改变当前生产方式的同时采用CNF,这一点也具有重大意义”(王子HD创新推进本部经理大渕贵之)

信州大学教授天野良彦和鸟取大学教授伊藤敏幸等人的研究组,为了溶解木材,从中提取纤维素(碳水化合物),开发出了使用氨基酸类离子液体的制造方法。天野教授介绍说:“过去需要使用有害健康的药剂,现在已经可以使用比较安全的离子液体进行溶解了。”

在这个过程之中,还出现了意想不到的发现:当鹿茅这种植物在离子液体中溶解时,使用显微镜观察开始溶解的植物会发现,其尖端变得毛糙,分成了一条条的纤维。纤维分开的机制还不得而知,但天野教授表示:“这可能有助于建立起从植物中提取CNF的新方法”。

2015年9月,东大教授矶贝凭借开发TEMPO催化剂的成果,成为了亚洲第一位荣获有着“森林木材科学领域的诺贝尔奖”之称的马库斯·沃伦伯格奖(Marcus Wallenberg Prize)。

随着日本国内的企业与大学展开制造方法的开发竞争,制造成本大幅降低,采用CNF作为材料的各类产品层出不穷——如果能够形成这样的良性循环,或许将为会日本开辟一条在未来掌握CNF制造方法及产品全球主导权的康庄大道。

By zeng